Соли Бунте

Органические тиосульфаты — соли и эфиры органилтиосерных кислот с общей формулой RSSO2X, где R = Alk, Ar; X = OMe (Me — металл), OR. S-алкил и S-арилтиосульфаты щелочных и щелочноземельных металлов называются солями Бунте в честь немецкого химика-технолога Ганса Бунте, исследовавшего этот класс соединений.

Номенклатура

Название соединения органических тиосульфатов образуется в соответствии с названием органического радикала, к которому присоединяется суффикс «-тиосульфат», при этом необходимо указать атом, с которым связывается органический радикал. Например, C6H5SSO2OCH3 — S-фенилметилтиосульфат, C2H5SSO2ONa — S-этилтиосульфат натрия.

Получение

Синтез солей Бунте заключается во взаимодействии алкилгалогенидов, диалкилсульфатов, алкиларилсульфонатов с тиосульфатами щелочных металлов в эквимольных количествах в водно-органической среде (в частности, 50%-ном растворе этанола):

A l k X + N a 2 S 2 O 3 → A l k S S O 2 O N a + N a X   ( X = H a l , O S O 2 O A l , O S O 2 A r ) {displaystyle {mathsf {AlkX+Na_{2}S_{2}O_{3} ightarrow AlkSSO_{2}ONa+NaX (X=Hal,OSO_{2}OAl,OSO_{2}Ar)}}}

Другой метод синтеза солей Бунте состоит в присоединении тиосульфатов щелочных металлов к активированным алкенам или хинонам в кислой среде:

C H 3 O S O 2 C H = C H 2 + N a 2 S 2 O 3 → H + C H 3 O S O 2 C H 2 C H 2 S S O 2 O N a {displaystyle {mathsf {CH_{3}OSO_{2}CH=CH_{2}+Na_{2}S_{2}O_{3}{xrightarrow[{}]{H^{+}}}CH_{3}OSO_{2}CH_{2}CH_{2}SSO_{2}ONa}}}

Арилтиосульфаты синтезируют по реакции диарилдисульфидов с гидросульфитом калия:

2 A r S S A r + 6 K H S O 3 → 4 A r S S O 3 O K + K 2 S 2 O 3 + 3 H 2 O {displaystyle {mathsf {2ArSSAr+6KHSO_{3} ightarrow 4ArSSO_{3}OK+K_{2}S_{2}O_{3}+3H_{2}O}}}

Свойства

Соли Бунте являются твёрдыми кристаллическими веществами, хорошо растворимыми в воде.

Химические свойства органических тиосульфатов определяются наличием дисульфидной группы S-S, которая легко расщепляется при действии электрофильных и нуклеофильных реагентов. При кислотном гидролизе органических тиосульфатов образуются тиолы, при щелочном — дисульфиды:

N a O S O 2 S C H 2 C O O H → − N a H S O 4 H 2 O , H + H S C H 2 C O O H {displaystyle {mathsf {NaOSO_{2}SCH_{2}COOH{xrightarrow[{-NaHSO_{4}}]{H_{2}O,H^{+}}}HSCH_{2}COOH}}} R S S O 2 O N a → − N a H S O 4 H 2 O , O H − R S − → − N a S O 3 − R S S O 2 O N a R S S R {displaystyle {mathsf {RSSO_{2}ONa{xrightarrow[{-NaHSO_{4}}]{H_{2}O,OH^{-}}}RS^{-}{xrightarrow[{-NaSO_{3}^{-}}]{RSSO_{2}ONa}}RSSR}}}

Взаимодействие органических тиосульфатов с тиолятами используется при синтезе несимметричных дисульфидов:

C H 3 S S O 2 O N a + N a S C 6 H 5 → C H 3 S S C 6 H 5 + N a 2 S O 3 {displaystyle {mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa+NaSC_{6}H_{5} ightarrow CH_{3}SSC_{6}H_{5}+Na_{2}SO_{3}}}}

В зависимости от окислителя органические тиосульфаты окисляются до алкансульфокислот, алкансульфонилгалогенидов или диалкилдисульфидов:

C H 3 S S O 2 O N a → H N O 3 R S O 2 O H {displaystyle {mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{xrightarrow[{}]{HNO_{3}}}RSO_{2}OH}}} C H 3 S S O 2 O N a → C l 2 , H 2 O R S O 2 C l {displaystyle {mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{xrightarrow[{}]{Cl_{2},H_{2}O}}RSO_{2}Cl}}} C H 3 S S O 2 O N a → I 2 , H 2 O R S S R {displaystyle {mathsf {CH_{3}SSO_{2}ONa{xrightarrow[{}]{I_{2},H_{2}O}}RSSR}}}

Применение

Органические тиосульфаты применяются в органическом синтезе как полупродукты при получении различных органических соединений серы.